Nach einigen starken Leistungen im Trikot von Fenerbahçe Istanbul feierte Volkan am 28. April 2004 sein Debüt in der A-Nationalmannschaft, als er im Freundschaftsspiel gegen Belgien eingewechselt wurde. Seit diesem Zeitpunkt sammelte er 18 Länderspiele und gilt nun als sicherer Rückhalt seines Teams. Witzige Geschichte am Rande: Nach einem Sieg über den Erzrivalen Galatasaray Istanbul Demirel sein Trikot in die jubelnden Fenerbahçe-Fans werfen und verletzte sich dabei. Die Folge war eine Zwangspause von drei Wochen.